微通道反應(yīng)器開(kāi)啟精細(xì)化工時(shí)代
微通道反應(yīng)器技術(shù)基于*的非金屬耐腐材質(zhì)和的傳熱-傳質(zhì)性能設(shè)計(jì),可有效強(qiáng)化合成反應(yīng)條件,是對(duì)傳統(tǒng)化工小試和中試生產(chǎn)裝備的重大革新,它打開(kāi)了新時(shí)代化學(xué)研發(fā)和生產(chǎn)的窗口。讓化學(xué)反應(yīng)時(shí)間從幾小時(shí)或幾十小時(shí)縮短到幾十秒到幾分鐘,同時(shí)解決強(qiáng)腐蝕、易爆、高能耗、高溶劑消耗和高污染排放等諸多難題,這正是微通道反應(yīng)器*的魅力。
微通道反應(yīng)器技術(shù)已應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料中間體合成。常見(jiàn)的應(yīng)用領(lǐng)域包括選擇性硝化、漿態(tài)加氫、重氮偶合、磺化、鹵化和氧化等反應(yīng),以及在材料和催化劑制備中用于納米材料合成、特種試劑制備如格氏試劑和過(guò)氧化試劑等。
微反應(yīng)器技術(shù),特別是液相微反應(yīng)器技術(shù)早于上世紀(jì)90年代后期在德國(guó)出現(xiàn)。當(dāng)時(shí)根據(jù)原子能技術(shù)民用化項(xiàng)目的要求,微型機(jī)械加工技術(shù)以及微通道結(jié)構(gòu)熱交換器被用于處理強(qiáng)放熱和高危險(xiǎn)化學(xué)品。德國(guó)在1997年開(kāi)發(fā)成功微米級(jí)高硼硅玻璃微通道反應(yīng)器用于偶氮偶合反應(yīng)。
微反應(yīng)器技術(shù)很多年來(lái)一直徘徊在研發(fā)和科研應(yīng)用階段,停留在“微小”的流體通量水平上,主要用于實(shí)驗(yàn)室小劑量化學(xué)合成路線的研究和篩選。將微反應(yīng)器優(yōu)良的傳質(zhì)和傳熱效能體現(xiàn)在大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化裝置中,一直是該領(lǐng)域的瓶頸。但現(xiàn)在已經(jīng)成為具有生產(chǎn)成本優(yōu)勢(shì)的工業(yè)化利器。據(jù)統(tǒng)計(jì),在精細(xì)化工反應(yīng)中,大約有20%的反應(yīng)可以通過(guò)采用微流體化工技術(shù),在收率、選擇性或安全性等方面得到提高。微化工技術(shù)可用于換熱、混合、強(qiáng)放熱反應(yīng)過(guò)程,高附加值精細(xì)化學(xué)品、劇毒物質(zhì)、超細(xì)/納米顆粒以及高能zha藥的生產(chǎn)過(guò)程。
微流體化工技術(shù)涉及物理、化學(xué)、化工、生物、材料、微電子以及微機(jī)械加工等諸多領(lǐng)域,學(xué)科交叉性強(qiáng),其基本原理是通過(guò)特殊設(shè)計(jì)的微結(jié)構(gòu)單元對(duì)流經(jīng)的反應(yīng)流體進(jìn)行切割,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)流體見(jiàn)以微米時(shí)空尺寸,甚至更小進(jìn)行混合和換熱。與傳統(tǒng)化工技術(shù)相同,微化工技術(shù)也使用反應(yīng)器、混合器、換熱器等單元組件。但同傳統(tǒng)化工工藝相比,微化工工藝微反應(yīng)工藝實(shí)現(xiàn)了對(duì)傳質(zhì)傳熱的真正強(qiáng)化,使化學(xué)過(guò)程更快的傳質(zhì)傳熱、更好的時(shí)空收率、更安全環(huán)保、更經(jīng)濟(jì)節(jié)能、占地面積小,大大降低投資成本及能耗。技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯。
微通道反應(yīng)器根據(jù)Lonza對(duì)化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)分類(lèi)(A-C三類(lèi),反應(yīng)時(shí)間從100ms到10 min),微反應(yīng)器的常規(guī)應(yīng)用準(zhǔn)則如下:
A類(lèi)化學(xué)反應(yīng)(瞬間反應(yīng)),只單獨(dú)使用微結(jié)構(gòu)反應(yīng)元件即可:如微混合器(通常內(nèi)部設(shè)計(jì)有微熱換器),不需要連接管線;
B類(lèi)化學(xué)反應(yīng)(快速反應(yīng)),可將微反應(yīng)器和常規(guī)的流動(dòng)式反應(yīng)器組合使用:如微混合器加延時(shí)管線;
C類(lèi)化學(xué)反應(yīng)(慢反應(yīng)),使用常規(guī)的流動(dòng)式反應(yīng)器:如管式反應(yīng)器,反應(yīng)器的管徑是階梯式增加,以減少壓降;
目前世界范圍資源日趨減少,環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重的情況下,微流體化工技術(shù)為一些危險(xiǎn)、苛刻、環(huán)境影響嚴(yán)重的化工產(chǎn)品提供了一條*安全的綠色化學(xué)工程路線,為未來(lái)化工行業(yè)的發(fā)展提供了一條*安全的綠色化學(xué)工程路線,為未來(lái)化工行業(yè)的發(fā)展提供了一條有潛在意義的發(fā)展方向。在制藥、精細(xì)化學(xué)品和中間體的合成反應(yīng)中,適于微反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的反應(yīng)過(guò)程應(yīng)包含下面的三類(lèi)。
類(lèi):瞬間反應(yīng)
反應(yīng)半衰期小于1s,這類(lèi)反應(yīng)主要受微觀混合效果控制,即受傳質(zhì)過(guò)程控制,如氯化、硝化、溴化、磺化、氟化、金屬有機(jī)反應(yīng)和生成微-納米顆粒的反應(yīng)]等;由于傳質(zhì)效果較差,故在傳統(tǒng)尺度反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行時(shí),過(guò)程難以控制,且產(chǎn)品質(zhì)量較差。
第二類(lèi):快反應(yīng)
反應(yīng)半衰期介于1 s~10 min之間,處于傳質(zhì)過(guò)程和本征動(dòng)力學(xué)共同控制區(qū)域,混合效果對(duì)這類(lèi)反應(yīng)的影響較小、甚至可忽略不計(jì);但當(dāng)這類(lèi)反應(yīng)的生成焓較大時(shí),采用常規(guī)尺度反應(yīng)器一般不能及時(shí)把熱量移出,易造成局部溫度過(guò)高,終導(dǎo)致反應(yīng)過(guò)程失控和副反應(yīng)的發(fā)生,使反應(yīng)選擇性和產(chǎn)率降低;而利用微反應(yīng)器的傳熱性能則可以使反應(yīng)在較低溫度梯度下平穩(wěn)進(jìn)行,反應(yīng)過(guò)程易控,可提高目的產(chǎn)物的選擇性和產(chǎn)率。
第三類(lèi):慢反應(yīng)
微通道反應(yīng)器反應(yīng)半衰期大于10 min,處于本征動(dòng)力學(xué)控制區(qū)域,此類(lèi)反應(yīng)理應(yīng)更適合于間歇或半間歇釜式反應(yīng)器;但對(duì)于僅在苛刻反應(yīng)條件下才能發(fā)生的反應(yīng),如:反應(yīng)在高溫、高壓條件下,反應(yīng)物、產(chǎn)物均為劇毒物質(zhì)或反應(yīng)放熱劇烈的反應(yīng)等,若從生產(chǎn)過(guò)程安全角度考慮,則適于在微反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,可極大地提高過(guò)程安全性能。